一
将25g萘和150mL醋酐加入反应瓶中，加热回流10min(升温至120～140℃），然后将充分粉碎的3g KMnO4在20min内分次加入，加毕后于120～140℃搅拌反应2h，此时有醋酸钾和醋酸锰沉淀下来，溶液变棕黑色，反应结束时，在减压下将未反应的醋酐及部分萘蒸出，回收使用，余下的萘用水蒸气蒸馏将其蒸出，合计回收萘20g。继续把经水蒸气蒸馏后的热残渣过滤，滤液用硫酸酸化，冷却后有3.3g亮黄色结晶析出，即萘乙酸，再用热水重结晶，可得淡黄色针状结晶，m.p.132.5℃。

此法为自由基反应历程，具有反应时间短、反应温度低的优点。按反应萘计，收率45.4%，未反应的醋酐和萘可继续回收套用。

二
萘和氯乙酸缩合制得。缩合反应在耐酸反应器中进行，原料配比为氯乙酸：萘为1：（2.5～3)。催化剂采用Fe+KBr，用量为氯乙酸量的10%。反应时先将氯乙酸蒸馏除去低沸物和水分，然后将萘与催化剂投入，逐渐升温至218℃，反应17～18h，排出的氯化氢用水吸收。缩合反应结束后降温至50℃，加入适量的10%～20%溶碱，使其成为钠盐，pH值10～11。然后通水蒸气，蒸出过量的萘，喷淋回收。

萘乙酸盐溶液抽滤后，采用逐步酸化沉淀过滤法，使萘乙酸在pH值为2～3时析出，湿产品加热液化，与水分离，去水，自然冷却后成块，粉碎后为含量90%原粉。收率50%～55%。

此法工艺成熟，但反应温度较高，萘易升华，温度难控制，反应时间长。所用催化剂除FeKBr外，也可采用溴化钾与氧化铁混合物，或单独使用溴化亚铁，但反应周期较长，溴化亚铁易氧化，影响收率。也可用溴化钾-铝粉作催化剂，反应周期短、收率高，但温度较难控制。

三

也可将α-氯甲基萘加入溶于Na[CoCO)4]、苄基三乙基氯化铵、苯和40%氢氧化钠水溶液的混合物中，快速搅拌4～5h，然后经静置分层、热稀碱洗涤、盐酸中和制得，收率可63%。