一、实验目的

1、掌握对硝基苯甲醛的制备方法。

2、了解对硝基苯甲醛的性质及用途。

3、掌握氧化反应的机理。

二、实验原理

    醇羟基或酚羟基与芳香族卤素化合物相作用生成烷基芳基醚或二芳基醚的反应称作O-芳基化。本实验的方法一、方法二即为该类反应。反应方程式如下：

方法一：

方法二：

4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶还可用其它方法制得，即方法三，反应方程式如下：

三、产品性质：

    本品外观为柱状结晶，熔点150℃～152℃。溶于甲醇、乙醇、热水、热乙酸乙酯、热苯和热乙醚。

四、用途：

    本品主要用于合成磺胺二甲氧啶（SDM）和赛甲氧星（Salazodimethoxine）。

五、实验内容：

方法一：以4-氨基-2，6-二氯嘧啶、甲醇、氢氧化钠为原料

    在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的 500mL 四口瓶中，加入160g甲醇和16g氢氧化钠，搅拌溶解，再慢慢加入20g4-氨基-2，6-二氯嘧啶。加毕，升温至回流，并保持缓缓回流2～4h。

    反应结束后，先蒸馏回收过量的甲醇，残留液加水加热回流30min，然后稍冷却，加入适量活性炭，继续回流 20min，并趁热过滤。所得的滤液经冷却结晶、离心过滤、用少量冰水淋洗滤饼、过滤、干燥，得4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶，熔点150℃～151℃。收率大于83%。

方法二：以4-氨基-2，6-二氯嘧啶、甲醇钠为原料

    在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500mL四口瓶中，加入180g甲醇和14g甲醇钠，搅拌下加入20g4-氨基-2，6-二氯嘧啶。投料毕，慢慢升温至65℃，并在65℃～70℃下搅拌反应2h。然后，真空蒸馏回收甲醇，残留物则加水300mL，升温至沸，并加入适量活性炭搅拌15～20min，然后过滤，滤液冷却析出结晶，再过滤、干燥，得柱状结晶。熔点149～150℃，收率75%。

    反应结束后，也可先冷却、过滤除去氯化钠，再脱色、过滤，滤液加水以析出结晶。

方法三：以2，6-二甲氧基-4-氯嘧啶为原料

    在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的500mL四口瓶中，加入40g2，6-二甲氧基-4-氯嘧啶、3.2g 碳酸钾和质量分数50%水合肼68g，搅拌，慢慢升温至回流。回流2～3h后，用热乙酸乙酯萃取，并将萃取相冷却以析出针状结晶，即为2，6-二甲氧基-4-肼基嘧啶（熔点120℃～122℃）。

    将上述产物2，6-二甲氧基-4-肼基嘧啶、100g乙醇和3.2g镭尼镍加入到另一只装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的 500mL 四口瓶中，在搅拌下加热至回流，并回流1～2h，然后蒸出溶剂乙醇，加水析出结晶，再过滤、干燥，得粗品。

    粗品经乙酸乙酯重结晶后得棱柱状结晶，熔点149℃～150℃，收率45%。