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碳酰铬

非售品
CAS:13007-92-6
分子式:
分子量:

结构式
          

CAS: 13007-92-6
分子式: C6CrO6
分子量: 220.06

中文名称: 六羰基铬

英文名称: Chromium hexacarbonyl

性质描述:六羰基铬白色晶体。在空气中稳定,但易挥发。不溶于水、甲醇、乙醇,微溶于碘仿、四氯化碳,稍溶于四氢呋喃。不与盐酸作用,被硫酸缓慢侵蚀,易被硝酸分解。与烯烃、炔烃、芳烃、膦、胺等作用时,羰基被取代,生成一系列衍生物。

结构:六羰基铬是一种配位化合物,在室温是个固体,并且有着较高的蒸汽压,易升华,六羰基铬中的铬原子的化合价为零,它是一个均配物,所有羰基是等价的,其结构为八面体,Cr-C和C-O的键长分别是1.91和1.14Å。

制备:在常压下制备。在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。

滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。

在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。

在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到-5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。

30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃),釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时。在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5-0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。

降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物六羰基铬。

用途:六羰基铬用作烯烃聚合和异构化的催化剂、汽油添加剂以及制备一氧化铬的原料。