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5-溴-2-氰基吡啶

规格:99%
包装:25kg/桶
最小购量:1
CAS:97483-77-7
分子式:C6H3BrN2
分子量:183.01

结构式
   

CAS:97483-77-7
分子式:C6H3BrN2
分子量:183.01
 
中文名称: 5-溴-2-氰基吡啶
                      2-氰基-5-溴吡啶 

英文名称: 2-Cyano-5-bromopyridine
                      5-Bromo-2-cyanopyridine
 
性质描述: 白色结晶,密度1.72g/cm3,熔点128-132℃,沸点260.3℃,闪点111.2℃。具有氰基、溴代物及吡啶环的性质;氰基与溴原子直接连在环上,对环有影响。

生产工艺:以2-氨基-5-溴吡啶为起始原料,采用三氯氧磷、二氯甲烷、吡啶体系为脱水试剂,经三步反应合成5-溴-2-氰基吡啶。

1、5-溴-2-碘吡啶(3)的合成
将60.0g(346.8mmol)2-氨基-5-溴吡啶、13.2g(691.0mmol)碘化亚铜、104.0g(693.0mmol)碘化钠、44.0g(173.2mmol)碘分别加入到420mL乙二醇二甲醚中,将反应液加热至60~70℃,缓慢滴加102.0g(870.7mmol)亚硝酸异戊酯。滴毕后继续保温反应,待反应无气体冒出后再继续反应1h。取样检测,反应结束。反应液降温至0~5℃,并缓慢滴加到饱和的亚硫酸钠水溶液中淬灭。加完后往反应液中加入硅藻土,搅拌10min,过滤。滤液加甲基叔丁基醚萃取,分出有机相,水相用甲基叔丁基醚反萃2次,合并有机相。有机相用饱和盐水洗涤,硫酸钠干燥。有机相过滤,浓缩得粗品。加入60mL石油醚打浆1h,过滤,真空干燥得59.0g3,收率60%。

2、5-溴-2-吡啶甲醛肟(2)的合成
将30.0g(105.7mmol)3溶于180mL无水四氢呋喃中,氮气保护下,反应液降温至-10℃。缓慢滴加异丙基氯化镁的四氢呋喃溶液(137mL,1mol/L四氢呋喃溶液)。滴加完毕后,保温反应1h。TLC检测,反应结束,在-10℃下缓慢滴加11.6g(158.9mmol)N,N-二甲基甲酰胺。滴加完毕后,将反应液升至室温,继续反应1h。TLC检测,反应结束。将反应液用冰水浴冷却,缓慢滴加到15%盐酸羟胺的水溶液中(200g)。滴加完后,室温搅拌1h。液相检测,反应结束。将反应液减压脱溶,除去四氢呋喃后加入400mL水,并将反应液冷却至0~5℃,继续搅拌1h。过滤,滤饼用清水漂洗,真空干燥得17.8g2,收率83.8%。

3、5-溴-2-氰基吡啶(1)的合成
将17.8g(88.5mmol)2溶于89mL二氯甲烷中,加入28.0g(354.0mmol)吡啶,在氮气保护下将反应液降温至0℃。缓慢滴加13.6g(88.7mmol)三氯氧磷,保持反应液温度低于10℃。滴加完毕后,反应液升至室温,继续反应2h。取样检测,反应结束。将反应液缓慢加入到90g的冰水中,搅拌10min。分出有机相,水相用二氯甲烷萃取2次。合并有机相,用饱和食盐水洗涤,再加无水硫酸钠干燥。过滤、减压脱溶得粗品。往粗品中加入30mL无水乙醇,并加热至回流,冷却至5~10℃,保温搅拌1h,过滤,滤饼用冷无水乙醇漂洗,真空干燥得14.6g白色固体。

 
用途:重要的中间体, 广泛应用于药物化学、有机合成及材料化学等领域。

参考文献:
1、5-溴-2-氰基吡啶的新合成方法研究 闻建明; 方卫国; 胡建锋 精细化工中间体 2016-04-28 期刊