CAS: 2373-80-0
分子式: C10H8O4
分子量: 192.17
中文名称: 3,4-亚甲氧基肉桂酸
3-(3,4-亚甲二氧苯基)丙烯酸
亚胡椒基乙酸
英文名称: 3,4-(methylenedioxy)cinnamic acid
3-(1,3-Benzodioxyl-5-yl)-2-proic acid
3-(3,4-Methylene-dioxphenyl)acrylic acid
Piperonylideneacetic
3,4-Methylenedioxycinnamic acid
性质描述: E型 针状结晶（乙醇）。熔点 247℃（242℃）、Z型 结晶（二硫化碳），熔点 99-100℃。
生产工艺：以胡椒醛为原料,经3步反应合成了胡椒乙酸。先由甲基甲硫基亚砜和胡椒醛反应得到2-(3',4'-亚甲二氧基苯基)-1-(甲硫基)-1-(甲硫酰)乙烯,再在Cu2+催化下得到胡椒乙酸乙酯,然后对其进行柱纯化,NaOH皂化、盐酸酸化,得到亚胡椒基乙酸。
制备：
1、甲硫基甲基亚砜(FAMSO)的制备
称取103.6g(0.835mol)二甲硫基甲烷溶于200mL冰乙酸中，0℃下缓缓加入106mL(0.918mol)双氧水，加完后室温搅拌30min，加入180.0g碳酸钾，搅拌30min。过滤，减压蒸去溶剂，残余物加入200mL二氯甲烷，用饱和食盐水洗涤、干燥。减压蒸去溶剂，真空蒸馏，收集91～93℃/333.3Pa馏分，得87.5g黄色油状的甲基甲硫基亚砜，收率73.5%。
2、2-(3',4'-亚甲二氧基苯基)-1-(甲硫基)-1-(甲硫酰)乙烯的合成
将48mL甲硫基甲基亚砜(FAMSO)和35gNaOH粉末的混合物在80℃搅拌30min。N2保护下分数次向体系加入32.7g(0.204mol)胡椒醛，并在80℃搅拌4h。反应混合物用500mLCH2Cl2稀释，再用500mL水洗涤两次。分出有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，真空旋干。残余物过硅胶柱纯化，洗脱液:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=2∶3，减压蒸干溶剂，得到黄色油状物产物42.1g，收率75.4%。
3、3，4-亚甲二氧基苯乙酸乙酯的制备
将37.4g(0.146mol)化合物2溶于250mL无水乙醇中，加入15.2gCuCl2·2H2O，搅拌10min后再加入40mLHCl饱和乙醇溶液，加热回流8h。在回流过程中，每隔2h加入CuCl2·2H2O和HCl饱和乙醇溶液:第1次加入15.2gCuCl2·2H2O和40mLHCl饱和乙醇溶液，第1次加入15.2gCuCl2·2H2O和40mLHCl饱和乙醇溶液，第2次加入15.5gCuCl2·2H2O和50mLHCl饱和乙醇溶液，第3次加入16gCuCl2·2H2O和40mLHCl饱和乙醇溶液。反应混合物再回流16h，TLC跟踪反应，直至原料消失。冷却至室温，真空浓缩，残余物用硅胶柱纯化，洗脱液:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶5，得到清亮无色油状物25.8g，收率85.0%。
4、胡椒乙酸的制备
在含有20g(0.096mol)化合物3的120mL的四氢呋喃溶液中加入80mL2mol/L的NaOH水溶液，40℃下搅拌反应2h，TLC跟踪反应，直至原料消失。减压蒸去四氢呋喃，水相加10%的盐酸至呈酸性，析出白色沉淀，过滤，水洗，真空干燥，得白色粉末结晶15.4g，收率89.0%。
参考文献：
1、半仿生法提取艾叶挥发油的研究 谢志美; 蒋玉仁 天然产物研究与开发 2009-04-15 期刊 14