结构式
　　　

CAS: 1679-18-1
分子式: C6H6BClO2
分子量: 156.37

中文名称: 4-氯苯硼酸
                 对氯苯硼酸

英文名称: 4-Chlorophenylboronic acid

制备:
1 对氯苯基溴化镁格氏试剂的制备
    氮气保护下， 将2.6 g （0.11 mol） 镁屑、6 粒碘和50 mL 甲基叔丁基醚（MTBE） 装入100 mL干燥四口圆底烧瓶中， 另将19.2 g （0.10 mol） 对氯溴苯溶于40 mL 甲基叔丁基醚中， 然后将溶液置于恒压滴液漏斗中待用。开启集热式恒温加热磁力搅拌器加热并搅拌， 温度不超过60℃， 待甲基叔丁基醚回流后， 通过恒压滴液漏斗滴加1～5 mL对氯溴苯溶液将反应引发。反应液褪色后， 表明引发成功， 将剩余的对氯溴苯和甲基叔丁基醚混合溶液逐滴滴入， 保持反应液处于微沸状态， 并能维持较弱的回流， 在1h 内滴加完毕， 再继续加热回流反应3 h， 制得对氯苯基溴化镁格氏试剂。

2 对氯苯硼酸二异丙酯的合成

    氮气保护下， 将20.6 g （0.11 mol） 硼酸三异丙酯， 50 mL 干燥甲基叔丁基醚加入到250 mL 四口烧瓶装置， 搅拌， 冷阱乙醇浴降温至-20℃，开始滴加上一步制得的对氯苯基溴化镁格氏试剂溶液， 控制好反应温度不超过-15℃， 约30 min 完成滴加操作。加毕后继续在冷阱乙醇浴条件下剧烈搅拌反应16 h， 得对氯苯硼酸二异丙酯溶液。

3 对氯苯硼酸制备
   将上一步生成的氯苯硼酸二异丙酯溶液置于冷水浴中， 缓慢滴加到80 mL 5%稀盐酸中， 室温下对氯苯硼酸酯水解。水解完成后用50 mL 乙酸乙酯萃取， 水相再用30 mL 乙酸乙酯萃取1 次， 合并有机相， 饱和盐水洗涤， 无水硫酸镁干燥， 减压蒸馏回收溶剂， 剩余物用水重结晶， 过滤， 干燥，得11.2 g 产品， 收率71.9%。

    1H MNR （500 MHz，CDCl3）， δ： 7.45 （d， J=5 Hz， 2H）， 7.34 （d， J=5 Hz， 2H） ； 13C MNR （ 126 MHz， CDCl3） ， δ：133.35， 132.78， 130.20， 120.28； HRMS （ ESI）［M+H］+： m／z calcd. for C6H6BClO2： 157.3745， found：157.1594。

质量指标:
外观  类白色固体粉末
含量  ≥98%
熔点  284-289℃

用途: 对氯苯硼酸是一种重要的合成中间体， 可用于制备药品卡比沙明， 农药啶酰菌胺， 四唑啉酮等， 同时文献报道该化合物还可用于合成有机电致发光材料。

参考文献：
1 啶酰菌胺中间体4’-氯-2-氨基联苯的合成 张慧丽;姚晓龙;康永利;张文;王轩 今日农药 2016-08-08 期刊
2 啶酰菌胺中间体4’-氯-2-氨基联苯的合成 张慧丽;姚晓龙;康永利;张文;王轩 山东化工 2016-06-08 期刊
3 对氯苯硼酸合成工艺研究 黄翔宇; 杨丽; 杨文彩; 夏成才 精细化工中间体 2016-04-28 期刊
4 钯炭催化制备4′-氯-2-氨基联苯 张慧丽;康永利;张文;王轩;栗晓东 精细化工中间体 2015-10-28 期刊
5 一种新型万古霉素衍生物的合成 李磊; 李海畅; 林野; 周贻兵; 刘利亚 广州化工 2015-08-23 期刊
6 二苯基甲烷衍生物的合成 胡志明; 赵卫娟; 马佳颀; 莫卫民; 沈振陆 浙江化工 2014-11-15 期刊
7 啶酰菌胺的合成研究 孙斌; 李忆雪 化学研究与应用 2014-10-15 期刊
8 啶酰菌胺的合成工艺改进研究 王凤卓 江西化工 2014-09-15 期刊
9 啶酰菌胺合成方法述评 吴鸿飞; 孙克; 张敏恒 农药 2014-08-10 期刊
10 啶酰菌胺的合成研究进展  今日农药 2013-01-08 期刊