N-甲基二乙醇胺
1 范围
本标准规定了衢州明锋化工有限公司N-甲基二乙醇胺(MDEA)的产品分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。
本标准适用于以环氧乙烷与一甲胺为主要原料合成的工业用N-甲基二乙醇胺。该产品主要用于石油、天然气、城市煤气等脱除硫化氢；工业合成氨中脱除二氧化碳，此外还可用于医药中间体。
分子式：C5H13NO2
相对分子质量: 119.16（按2005年国际相对原子质量计)。
2 规范性引用文件
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GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T606 化学试剂 水份测定通用方法 卡尔·费休法
GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则
3 要求
N-甲基二乙醇胺产品质量标准应符合表1规定。
表1 质量指标
|
序号 |
指标名称 |
指 标 | |
|
优级品 |
一级品 | ||
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1 |
外 观（铂-钴色度号） |
≤100 |
>100 |
|
2 |
N-甲基二乙醇胺含量 ≥ |
99.00% |
97.00% |
|
3 |
N-甲基单乙醇胺(伯胺)、N-甲基三乙醇胺(仲胺)的含量，≤ |
0.50% | |
|
4 |
水份 ≤ |
0.30% |
0.80% |
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5 |
溶解性 |
与水互溶 | |
4 试验方法
4.1 本标准所用试剂和水在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂，蒸馏水或同等纯度的水。
4.2 外观的测定
将样品倒于100ml比色管中和铂-钴标准液对比，测定其色度号。
4.3 N-甲基二乙醇胺含量的测定(化学分析法)
4.3.1 原理
在N-甲基二乙醇胺中加入乙酸酐,将产品中的少量伯胺和仲胺转换成酰胺掩蔽,再利用N-甲基二乙醇胺的碱性在非水溶液中进行酸碱滴定。
4.3.2 试剂与溶液
a) 甲醇(GB/T683)；
b) 乙酸酐(GB/T677)；
c) 乙二醇；
d) 异丙醇(HG/T2892)；
e) 乙二醇+异丙醇混合溶液1:1(V:V)；
f) 盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液:C(HCL)=0.5mol/L(简称标准HCL醇溶液),按GB/T 601配制与标定；
g) 甲基黄－次甲基兰混合指示剂溶液:称取0.5g甲基黄与0.05g次甲基兰溶解于100ml甲醇溶液中。
4.3.3 溶液的配制与标定
4.3.3.1 溶液的配制
1:1(V/V)乙二醇-异丙醇混合溶液(测定时稀释样品和标准HCL醇溶液用)的配制:2000ml乙二醇中注入2000ml异丙醇,摇匀。
盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液[C(HCL)≈0.5mol/L]的配制:1000ml容量瓶中注入(500～700)ml乙二醇-异丙醇[1:1(V:V)]溶液,量取45ml基准级浓盐酸于容量瓶中,再用乙二醇-异丙醇溶液稀释至刻线,摇匀。
4.3.3.2 标准盐酸溶液的标定
称取0.8g于(270～300)℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠,称准至0.0001g,溶于50ml水中,加6滴甲基黄-亚甲兰指示剂,用所配制的盐酸乙二醇-异丙醇溶液滴定至溶液由绿色变为棕红色,煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再呈棕红色。同时作空白试验。
4.3.3.3 计算
HCL醇溶液的浓度按式（1）计算：
G
C(标准HCL醇溶液)(mol/L)= ———————— …………………………………（1）
(V-V0)×0.05299
式中：G—无水碳酸钠的质量，g；
V—滴定无水碳酸钠时消耗[C(HCL)≈0.5mol/L]的标准HCL醇溶液的体积，ml；
V0—滴定空白时消耗[C(HCL)≈0.5mol/L] 的标准HCL醇溶液的体积，ml；
0.05299—与1.00ml标准HCL醇溶液[C(HCL)=1.0mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。
校准:用N-甲基二乙醇胺（含量99，9%以上）对配置的标准HCL醇溶液进行校准。
4.3.4仪器
万分之一电光分析天平。
4.3.5 测定步骤
称取试样（1.0～1.5）g(称准至0.0002g)于150ml锥形瓶中,加入10ml乙酸酐,盖上瓶盖放置30min,再加入30ml乙二醇+异丙醇溶液溶解,加6滴甲基黄－次甲基兰指示剂,用0.5mol/L盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液滴定至红棕色为终点,同时作空白试验。
4.3.6 分析结果计算
N-甲基二乙醇胺的质量百分含量(X1)按(2)式计算:
(V1-V0)×C×0.11916
X1= ——————————×100…………………………………………………（2）
m
式中:
V1－滴定样品时消耗的盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液的体积,ml；
V0－滴定空白时消耗的盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液的体积,ml；
C— 盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液的浓度,mol/L；
m— 样品的质量,g。
允许差：两次平等测试结果差值不大于0.5%，取其算术平均值为测定结果。
4.4 伯胺、仲胺含量的测定
4.4.1原理
在非水溶液中用盐酸醇标准溶液直接滴定总胺量,由总胺量减去N-甲基二乙醇胺量即可求得伯胺和仲胺之和。
4.4.2 总胺量测定
4.4.2.1试剂与溶液
a) 乙二醇+异丙醇混合溶液1:1(V:V)；
b) 盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液:浓度C(HCL)=0.5mol/L，按GB/T 601配制与标定；
c) 甲基黄-次甲基兰混合指示剂溶液:同4.3.2中g）。
4.4.2.2 测定步骤
称取试样1g(称准至0.0002g)于150ml锥形瓶中,加入30ml乙二醇+异丙醇混合溶液中,立即加入甲基黄－次甲基兰指示剂6滴,用0.5mol/L盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液滴定至红棕色为终点,同时作空白试验。
4.4.2.3总胺含量(mmol/g)(X2)按<3>式计算:
(V3-V2)×C
X2=——————………………………………………………………………（3）
m
式中: V2－滴定空白时消耗的盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液的体积,ml；
V3－滴定样品时消耗的盐酸-乙二醇+异丙醇标准溶液的体积,ml；
C— 盐酸标准溶液-乙二醇+异丙醇标准溶液的实际浓度,mol/L；
m— 样品的质量,g。
4.4.3 伯胺和仲胺量之和的计算:
伯胺和仲胺量之和按<4>式计算:
X3=X2-X1/0.11916…………………………………………………………………（4）
式中:
X3-试样中伯胺、仲胺量之和,mmol/g；
X2-试样中的总胺量,mmol/g；
X1-试样中的叔胺含量, %；
0.11916-N-甲基二乙醇胺的毫摩尔质量，g/mmol。
4.5 水分的测定
按GB/T606测定。
4.6 N-甲基二乙醇胺含量的测定(色谱分析法)
4.6.1 原理
试样气化通过色谱柱，使欲测定的组份分离，用热导检测器加以检测，并得到各组份的色谱峰，以校正面积归一法计算待测组份的百分含量。
4.6.2试剂和材料
a) 载气：氢气； 纯度不低于99.99%；
b) 仪器：气相色谱仪 配有热导检测器；
c) 色谱工作站或数据处理机；
d) 色谱柱固定相GDX-502 （60-80目）色谱柱规格:Φ3mm×2m的不锈钢柱；
e) 微量进样器10μL；
f) 操作条件： 柱箱温度:245℃；
g) 汽化室温度:270℃；
h) 检测器温度:250℃；
i) 桥电流:100mA；
j) 载气柱前压:0.16MPA；
k) 进样量:1μL；
计算：根据色谱工作站或数据处理机结果,结合相对校正因子,计算出和测组份的质量百分含量。按式（5）计算：
X1=f1·A1·100/Σ（f1·A1）…………………………………………………………（5）
式中：
X1—待测组份i的百分含量，单位为百分号（%）；
f1—组份i的相对校正因子；
A1—组份i的峰面积，单位为毫伏·秒（mV·s）；
注：相对校正因子的测定可参照GB/T 9722。
4.6.3 分析结果
取两次测定的值的平均值为测定结果。
4.6.4 重复性
同一操作人员用同一仪器，同一样品在相同条件下，用正常和正确的操作方法进行试验，两次测定结果相对误差不大于0.5%。
4.7水份、N-甲基单乙醇胺(伯胺)、N-甲基三乙醇胺(仲胺)的测定方法同4.7N-甲基二乙醇胺的测定。
5 检验规则
5.1 N-甲基二乙醇胺应由生产厂的质量监督检验部门进行检验合格后签发合格证,方可出厂。
5.2 以每2000kg产品为一批,按批取样,以每批总桶数的10%取样,小批量时不得少于3桶,用清洁干燥的采样管进行全液位法取样,凡取试样量不得少于250ml。
5.3 将试样混合均匀,等量装入二个清洁干燥、密封良好的磨口瓶中，瓶上标签应该注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期和取样人姓名，一瓶作分析检验，一瓶作留样备查（保存15个月）。
5.4 检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时,应从两倍量的包装桶中重新取样复验,如仍不合格,则判该批产品为不合格。
5.5 使用单位按照本标准规定的要求,检验规则和试验方法在到货10日内对收到的N-甲基二乙醇胺产品进行验收。
5.6 生产厂与用户对产品质量发生异议时,由双方协商解决或请法定仲裁机构按本标准规定进行仲裁。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 N-甲基二乙醇胺的包装桶上应清楚地标明:生产厂名、厂址、产品名称、生产日期、净重、质量合格标志、标准代号、贮存有效期、商标等。
6.2 N-甲基二乙醇胺用镀锌桶或塑料桶包装，净重200kg包装。
6.3 N-甲基二乙醇胺运输过程中应避免日晒、雨淋和碰撞。
6.4 N-甲基二乙醇胺应贮存在清洁、阴凉、干燥和通风的仓库中。
6.5 在上述贮运条件下，从生产日期起贮存有效期为15个月，超过有效期后经测试，结果符合标准规定的仍可使用。
【论文】
气相色谱法测定脱硫剂中的N-甲基二乙醇胺浓度.pdf