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二茂铁

规格:AR
包装:250g/瓶
最小购量:4瓶
CAS:102-54-5
分子式:C10H10Fe
分子量:186.03

结构式
             

CAS:      102-54-5
分子式:   C10H10Fe
分子量:   186.03

中文名称:    二茂铁
                    二茂络铁
                    二环戊二烯合铁
                    环戊二烯铁

英文名称:    Ferrocene
                    bis(cycltadienyl) iron
                    biscycltadienyliron

性质描述:    桔黄色针状结晶。熔点172.5-173℃,100℃以上升华,沸点249℃。溶于稀硝酸、浓硫酸、苯、乙醚、石油醚和四氢呋喃,在稀硝酸和浓硫酸中二茂铁可生成带蓝色荧光的深红色溶液。

  不熔于水、10%氢氧化钠和热的浓盐酸,这些溶剂的沸液中,既不溶解也不分解,能随水蒸气挥发,有类似樟脑的气味,在空气中稳定,它具有强烈吸收紫外线的作用,对热相当稳定,可耐470℃高温加热。 

化学性质
    二茂铁不适于催化加氢,也不作为双烯体发生Diels-Alder反应,但它可发生傅-克酰基化及烷基化反应。

与亲电试剂反应
  二茂铁具有芳香化合物的显著特征,可与亲电试剂反应生成二茂铁的取代衍生物。大多数取代的类型是1-取代物、1,1'二取代物及1,2-二取代物(带'表示在A环上,不带则表示在B环上)。例如二茂铁与三氯化铝和 Me2NPCl2 在热庚烷中反应生成二氯二茂铁膦(Dichloroferrocenyl phosphine),当与苯基二氯化膦在类似条件下反应得到 P,P-二氯双(二茂铁)-P-苯基膦。与苯甲醚类似,二茂铁与 P4S10 反应生成 Dithiadiphosphetane disulfide。二茂铁不可以直接硝化和卤化,因为会先发生氧化反应。

  二茂铁可发生傅-克反应,譬如在磷酸作催化剂时,二茂铁与乙酸酐或乙酰氯反应生成乙酰基二茂铁。虽然一方面二茂铁许多反应类似于芳香烃的相应反应,但另一方面有些反应明显是铁原子在起主要作用。
锂化反应

  用丁基锂可以很快夺取二茂铁中的质子,产物为1,1'-二锂代二茂铁,是很强的亲核试剂。它与二乙基二硫代氨基甲酸硒反应,生成的产物具有位阻,两个环戊二烯基配体靠硒原子连接。该产物可通过加热开环聚合反应(ROP)生成聚硒化二茂铁(Poly(ferrocenyl selenide)),硅和磷的类似反应也可合成相应的聚合物(Poly(ferrocenylsilane) 和 Poly(ferrocenylphosphine))。
还原反应
  二茂铁在酸性溶液很容易被氧化为蓝色顺磁性的二茂铁鎓离子 [(η5-C5H5)2FeIII]+,其电势以饱和甘汞电极为标准大约为0.5V。由于产物二茂铁反应性不强且易于分离,该离子有时被用作氧化剂,以六氟磷酸盐 [PF6] 或氟硼酸盐 [BF4] 的形式存在。环上不同的取代基会使该电势值产生变化:吸电子基(如羧基)使得电极电势值上升;而给电子基(如甲基)则使得该值下降,氧化变得容易。全甲基取代二茂铁被氧化后生成的盐 [Fe(η5-C5Me5)2][tcne] (tcne=四氰乙烯)具有不寻常的磁性性质,为深绿色晶体,含有阳离子与阴离子交替出现的长链。

  二茂钌和锇的类似阳离子 [MIII(η5-C5H5)2]+ 却是不稳定的,容易进一步氧化为 [MIV(η-C5H5)2]2+ 阳离子或二聚成为 [(η5-C5H5)2MIII-MIII(η5-C5H5)2]2+。

质量标准:
含量           ≥99.0%
熔点           173~174℃
水分           ≤0.1%
游离铁       ≤100ppm
苯不溶物   ≤0.1%
有机溶剂   ≤1%


用途:   (1)用作节能消烟助燃添加剂:可用于各种燃料,如柴油、汽油、重油、煤炭等。车用柴油中加入0.1%的二茂铁,可节约燃料油10-14%,提高率10-13%,尾气中烟度下降30-80‰。另外,在重油中加入0.3‰,煤炭中加入0.2%的二茂铁,都可使燃料消耗下降,同时,烟度下降30%。

   (2)用作合成汽油、人造液化气的添加剂:在合成气油中加入0.01-0.5%的二茂铁及相关添加剂,可配成相当于80#、85#、90#的各种人工合成汽油;在甲醇中添加0.03%的二茂铁,可配成燃烧值为3372-38656 KJ-KG的人造液化气;在甲醇、乙醇的混合溶液中加入0.005%-0.008%二茂铁,可配成新型高效民用燃料。

   (3)用作汽油抗爆剂:二茂铁可代替汽油中有毒的四乙基铅作为抗爆剂,制成高档无铅汽油,以消除燃油排出物对环境的污染及对人体的毒害。如有汽油中加入0.0166-0.0332g/L的二茂铁和0.05-0.1g/L的乙酸叔丁酯,辛烷值可增加4.5-6。

   (4)二茂铁可用作聚合催化剂,以及硅树脂、橡胶的熟化剂:二茂铁的有些生物可阻止聚乙烯对光的降解作用,用于农用地膜,可在一定时间内使其自然降解裂碎,不影响耕作施肥。另外,还可用作聚忆烯、聚丙烯、聚酯纤维的保护剂,改进塑料、橡胶、纤维的热稳定性。

  (5)在航天工业中可用作火箭推进剂的燃速催化剂。

   (6)在医药方面,可作为一些抗菌剂,补血剂的原料。

相关应用:
  二茂铁自身的应用并不多,但用已知的方法可以合成出种类繁多的衍生物,大大延伸了二茂铁的应用范围。
抗震剂
  二茂铁及其衍生物是汽油中的抗震剂,它们比曾经使用过的四乙基铅安全得多。在英国的 Halfords 可以买到含二茂铁的汽油添加剂,它尤其适用于以前专为四乙基铅抗震剂设计的车辆。二茂铁分解出的铁沉积在火花塞表面,增强了其导热性。

  添加二茂铁同样也可以减少柴油车冒出的煤烟。

医药方面
  某些二茂铁的盐类具有抗癌活性,如他莫昔芬的二茂铁同类物,其机理为,他莫昔芬可以与雌激素结合,其细胞毒性可以杀死癌细胞。

材料学方面
  二茂铁容易升华的性质可被用于沉积某种特定的富勒烯或碳纳米管。

  醛和鏻盐在氢氧化钠存在下发生维蒂希反应生成乙烯基二茂铁。该化合物聚合得到类似于聚苯乙烯的聚合物,其中苯基被二茂铁基取代。

配体
  手性二茂铁膦配体应用于一些过渡元素催化的反应。工业上应用此类反应合成药物及农用化学品。

  双二苯基膦二茂铁(dppf)是有机合成中重要的配体,许多偶联反应的机理即是基于其钯配合物的生成。

参考文献:
1 金属桥联双二茂铁配合物的结构与三阶非线性光学性质研究   田玉鹏;卢忠林;游效曾;罗保生;谌了容  化学学报  1999  (57),1068-1074 
2 二茂铁聚合物薄膜修饰电极的研究及其在电催化方面的应用  吕紫玲;董绍俊       
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8 乙烯二茂铁和二乙基二茂铁的合成  周起槐;张素珍  营口化工  1983  (1-2),21-26 
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11 苯甲酰二茂铁的晶体结构  王守道;汤中佳  科学通报  1984  (4),** 
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13 叔丁基二茂铁(TBF)的合成研究  宋宪实;张友向  营口化工  1984  (2),38-43 
14 电化学聚合法制备二茂铁衍生物聚合膜电极  董绍俊;刘柏峰;毕军  中国科学B辑  1984  (9),777-784 
15 化学修饰电极的研究 Ⅶ: 电化学聚合法制备和研究乙烯二茂铁聚合物薄膜电极  吕紫玲;刘柏峰;董绍俊  分析化学  1985  (9),668-673 
16 聚乙烯二茂铁修饰电极测定抗坏血酸  邹明珠;杨海泉;李宏杨  高等学校化学学报  1985  (2),123-125 
17 新型复印材料的感光剂-二茂铁衍生物与卤代甲烷电荷传递络合物  徐思羽  感光材料  1985  (5),24-25 
18 二茂铁衍生物的合成—1,1'-二乙酰二茂铁—1,1'-二茂铁二甲酸和1,1'-二茂铁二甲酰氯的合成  肖豪英;刘正恒;邵耀民;肖若鉴  华东纺织工学院学报  1985  (2),59-65 
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21 二茂铁单(双)二酮铕络合物的XPS研究  王当憨;刘世宏;徐广智;孙家镔  科学通报  1985  (9),673-675 
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23 苯甲酰基二茂铁β-二酮的合成及其反应性能的研究  周耀坤;刘元宗  兰州大学学报  1985  (4),105-106 
24 金属有机化合物分析XIV. 吡唑基、酰基、磺酰基二茂铁化合物的反相高效液相色谱研究  杨学谨;曹雪梅;胡永忠;江景熙       
25 金属有机化合物的分析IV硼烷阴离子二茂铁季铵盐的薄层色谱研究  杨学瑾;孙月稳;李建萍;张国敏  色谱  1985  (1),13-19 
26 叔丁基二茂铁的迁移,挥发及其对燃速的影响  肖杨华  推进技术  1985  (2),49-60 
27 含二茂铁基的稀土螯合物的合成  张国敏;熊和平;张伦  无机化学  1985  (1),122-129 
28 用气液色谱(程序升温)法测定叔丁基二茂铁(TBF)  张爱科;何小佳  营口化工  1985  (1),28-33, 58 
29 硼化合物的研究X.B10H[2-]10B10H[2-][12]及B3H8双二茂铁季铵盐及环状二茂铁季铵盐的合成  张国敏;祝虹;丁强  应用化学  1985  (1),70-73 
30 金属有机化合物的分析VI:极性与非极性二茂铁化合物的高效液相色谱研究  杨学谨;孙月稳;董襄朝;师树简;李逢泽;曹世明;张建国  高等学校化学学报  1986  (6),513-518
31 卤代苯甲酰二茂铁及其还原产物:相应醇的研究  张玉鸿;赵建国;师树简;陈寿山  高等学校化学学报  1986  (7),605-9 
32 二茂铁氮丙啶衍生物的合成与性质  边占喜;李逢泽  高等学校化学学报  1986  (8),701-706 
33 N-苄基-N-(2-氰乙基)-二茂铁磺酰胺的晶体和分子结构  新民;韩玉鼎;刘启旺;胡玉才;黄锦顺  高等学校化学学报  1986  (11),1031-1034 
34 减少燃油燃烧产物中总碳氢的添加剂作用的初探- 二苯甲酰-B-二酮二茂铁的锰、锌、钴、镍、铜的络合物的催化助燃作用  胡家俊;张凡  环境化学  1986  (4),20-24 
35 化学修饰电极的研究 XIII.聚乙烯二茂铁薄膜电极对抗坏血酸的电催化氧化  吕紫玲;董绍俊  化学学报  1986  (1),32-38 
36 聚乙烯二茂铁修饰电极的制备条件  邹明珠;杨海泉;田广斌;于涛  吉林大学学报  1986  (2),78-82 
37 主链含二茂铁的聚酰胺,聚脲和聚酯的合成  林展如       
38 双取代基二茂铁衍生物的循环伏安法研究  游效曾;李村;陈颉;巢启荣;彭新;戴安邦  科学通报  1986  (22),1705-1707 
39 2,2-二乙基二茂铁丙烷的合成  蒋晓光  辽宁化工  1986  (5),9-10 
40 二茂铁基三异丙氧基钛与羰基化合物的反应研究及与二茂铁基锂,二茂铁基格氏试剂的比较  吴建平;徐维铧;吕沛铨       
41 乙酰基二茂铁的晶体和分子结构  刘启旺;胡玉才;李逢泽;黄锦顺  物理化学学报  1986  (1),68-72 
42 1,1'-双取代二茂铁化合物的13C核磁共振研究  李村;吴伟雄;彭新;巢启荣;游效曾;戴安邦  物理化学学报  1986  (1),73-76 
43 化学修饰电极的研究XIII:聚乙烯二茂铁(PVFc)薄膜电极和电催化效应  吕紫玲;董绍俊  物理化学学报  1986  (5),408-416 ;图13表1参8。 
44 不对称合成中的手性二茂铁基膦衍生物  孙家镔  有机化学  1986  (1),79-84 
45 金属有机化合物的电化学研究I. 单取代二茂铁衍生物的循环伏安法研究  陆淑引;杨志伟;付德超       
46 二茂铁-四氰基乙烯络合体的光化学反应  孟继本;松浦辉男  高等学校化学学报  1987  (7),623-625 
47 羟乙基二茂铁催化合成环戊二烯基钛氧聚合物  张成如;尹荣  甘肃化工  1987  (4),6-9 
48 二茂铁基-1,1'-双(碳酰丙酮)合成方法的改进  赵长义;张玉红  甘肃化工  1987  (1),51-52 
49 1,1'-二茂铁二甲酰氯与对苯二胺,对苯二甲酰氯三元共缩聚的研究  刘正恒;肖豪英;肖若鉴  合成纤维  1987  (5),18-23 
50 二茂铁的连续电解合成法  尹荣  化学世界  1987  (4),170-172 
51 二茂铁及其衍生物在分析中的应用I.二茂铁分光光度法测Fe[III]的研究及水泥中Fe2O3的测定  蒋淑艳;云秀玲  化学试剂  1987  (4),232-234 
52 二茂铁及其衍生物在分析中的应用II:羟乙基二茂铁示差分光光度法测铁矿中的总铁量  蒋淑艳;云秀玲  化学试剂  1987  (5),301-303 
53 含B20H182-的氧化吡啶稀土配合物和二茂铁季铵盐的合成  祝虹;姜风超;丁强;张国敏;张伦       
54 电解法合成带功能基的二茂铁衍生物1,1'-二烯丙基二茂铁的合成  尹荣;谢宝汉  兰州大学学报  1987  (3),62-64 
55 乙酰基二茂铁苯甲酰基腙稀土金属配合物的合成  马永祥;赵刚  兰州大学学报  1987  (4),154-155 
56 聚苯乙烯型树脂固载化二茂铁衍生物的合成及其钯(II)络合物催化活性的研究  倪继金;Cullen, W.R.       
57 混合价态Ferrocene-Ferrocenium(二茂铁-二茂铁化合物)的能带结构  朱文杰;徐筱杰;唐有祺;傅亨;钱民协       
58 二茂铁封端的聚硅氧烷的研究  林竞;闻孝瑶;杜作栋  山东大学学报(自然科学版)  1987  (4),100-106 
59 带二茂铁基聚有机硅烷的研究  杜作栋;闻孝瑶;林竞  山东大学学报(自然科学版)  1987  (1),115-125 
60 带共轭链的单核桥环二茂铁合成路线的一些探索  陆永德;徐维铧;吕沛铨       
61 硬脂酸二茂铁酯L-B膜修饰硒化镉电极性能的研究  林原;孙璧;肖绪瑞      图40表0参87 
62 β-环糊精催化含二茂铁基 羧酸苯酚酯水解动力学的研究(取代基效应的探讨)  章道道;梁贵柏  高等学校化学学报  1988  (2),140-143 
63 用界面缩聚法合成主链含二茂铁的聚酰胺、聚脲和聚酯  林展如;NSALVES.K  高等学校化学学报  1988  (7),755-757 
64 二茂铁及其胺甲基类取代衍生物的紫外光解自由基的研究  陈德文;周建威;徐广智;洪仁芳;孙利军;师树简  高等学校化学学报  1988  (10),1023-1028 
65 胺烷基二茂铁衍生物研究II:(N、N-二乙基)胺甲基二茂铁钯配合物与烯烃的反应  张伦;向进福;王双力;王冀英  高等学校化学学报  1988  (10),1074-1076 
66 二茂铁硫冠醚PVC膜汞(II)离子选择电极的研制  成昌梅;汪玉庭;黄载福  环境化学  1988  (6),52-55 
67 新法合成3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯  张成如;尹荣  化学通报  1988  (5),34 
68 1,1'-不同酰基二茂铁衍生物的合成和波谱研究  周耀坤;李元宗;吴绍祖  化学学报  1988  (10),1042-1044 
69 二甲基-2'-乙酰基双二茂铁甲烷的晶体和分子结构  孙忠;胡玉才;李哲;黄锦顺  结构化学  1988  (4),339-344 
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71 2-二茂铁基-2-(1-羟基烷基)-1,3-二噻烷的合成  孙利军;师树简  科学通报  1988  (12),958 
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97 腙类配位化合物的研究I: 乙酰基-和1,1'-二乙酰基二茂铁苯甲酰腙及其过渡金属螯合物的制备和性质  赵刚;马永祥  无机化学学报  1989  (2),22-29 
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99 S-(1-二茂铁烷基)硫代乙醇酸与胺的反应: 一类新型二茂铁衍生物的合成与性质研究  王冀英;向进福  无机化学学报  1989  (2),121-125 
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