六次甲基四胺检测方法
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本标准适用于由氨和甲醛生产的工业六次甲基四胺。本品可作涂料用树脂生产的助剂。
分子式：(CH2)6N4
分子量：140.19（按1985年国际原子量）
一、技术要求
工业六次甲基四胺应符合下列要求
分子式：(CH2)6N4
分子量：140.19（按1985年国际原子量）
一、技术要求
工业六次甲基四胺应符合下列要求
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项目 |
指标 |
项目 |
指标 | ||||
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优等品 |
一等品 |
合格品 |
优等品 |
一等品 |
合格品 | ||
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外观 |
白色结晶或略带色调的白色结晶 |
水溶液外观 |
澄明 |
- |
- | ||
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（军工用外观为白色结晶，无肉眼可见机械杂质） |
重金属（以Pb计），% ≤ |
0.01 |
- |
- | ||
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纯度，% ≥ |
99.3 |
99.0 |
98.0 |
氯化物（以Cl计），% ≤ |
0.015 |
- |
- |
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水分，% ≤ |
0.50 |
0.5 |
1.0 |
硫酸盐（以SO4计），% ≤ |
0.02 |
- |
- |
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灰分，% ≤ |
0.03 |
0.03 |
0.08 |
铵盐（以NH4计），% ≤ |
0.001 |
- |
- |
二、检验方法
1、外观的测定
目测。
2、纯度的测定
纯度测定有水解法、直接法两种方法，其中水解法为仲裁法。
2.1 水解法
2.1.1 原理
六次甲基四胺与强酸水溶液在加热时水解，放出甲醛气体同时生成铵盐，过量的酸用标准碱溶液反滴定。
2.1.2 试剂和溶液
硫酸溶液：c(1/2H2SO4)约为0.5mol/L；氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝0.5mol/L标准溶液；甲基红溶液：1g/L的95%乙醇溶液。
2.1.3 测定步骤
称取0.5g试样（称准至0.0002g）置于300ml烧杯中，用移液管移取50ml硫酸标准溶液，并于沸水浴上加热。在近干时，用少量蒸馏水沿杯壁吹洗，蒸至甲醛气味消失，冷却后加蒸馏水50ml。结晶溶解后，加甲基红指示剂二滴，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的硫酸，至橙色为终点：同时进行空白试验。
2.1.4 计算
六次甲基四胺纯度X1（%）按式（1）计算：
X1＝[（V0－V1）c*0.03505]/m*100 （1）
式中 V0——空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
V1——滴定过量硫酸消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
0.03505——1/4六次甲基四胺毫摩尔的质量，g；
m——试样的质量，g。
2.1.5 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.20%，取其算术平均值为测定结果。
2.2 直接法
2.2.1 原理
用强酸滴定弱碱时，终点不明显，在浓盐（6mol/L以上）存在下，提高了氢离子活度系数，因而可用标准酸溶液直接滴定六次甲基四胺。达到终点时，pH产生突变。
2.2.2 试剂和溶液
硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L；氯化钠；甲基黄溶液：1g/L的95%乙醇溶液；次甲基蓝溶液：1g/L的95%乙醇溶液；混合指示剂：甲基黄：次甲基蓝为2.5:1（V/V）。
2.2.3 测定步骤
称取0.5g试样（称准至0.0002g）置于100ml锥形瓶中，加入15g氯化钠（称准至0.1g），加2-3滴混合指示剂，用硫酸标准溶液滴定至淡桃红色为终点。
2.2.4 计算
六次甲基四胺纯度X2（%）按式（2）计算：
X2＝(cV*0.14019)/m*100 （2）
式中 c——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；
V——滴定消耗硫酸标准溶液的体积，ml；
0.14019——每毫摩尔六次甲基四胺的质量，g；
m——试样的质量，g。
2.2.5 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.20%，取其算术平均值为测定结果。
3、水分的测定
3.1 卡尔.费休法（仲裁法）
按GB6283进行测定。称样量以能精密地读出滴定用去卡尔.费试剂的量为原则。
3.2 无吡啶卡尔.费休试剂测水方法
无吡啶卡尔.费休试剂配制方法：
置63g碘于干燥的1L带塞的棕色玻璃瓶中，加入600ml甲醇，再加25g已在150℃干燥至恒重的无水碘化钠及85g已在150℃干燥至恒重的无水乙酸钠，塞上瓶塞，振荡至碘及其盐类全部溶解（溶液甲）。
通二氧化硫于用冰水冷却的甲醇中，使1L含苞欲放256g(4mol/L)二氧化硫（溶液乙）。
加90ml溶液乙（含二氧化硫23g）或直接通23g干燥二氧化硫气体于溶液甲中，再用甲醇稀释至1L，混匀。置于暗处备用。
其余按GB6283规定进行。
3.3 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。
4、灰分的测定
按GB7531方法进行测定。
4.1 试验条件
试样量：5g（称准至0.0002g）；炭化后的灼烧温度：750±25℃。
4.2 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.01%，取其算术平均值为测定结果。
5、水溶液外观的测定（略）
6、重金属含量的测定（略）
7、氯化物含量的测定（略）
8、硫酸盐含量的测定（略）
9、铵盐的测定（略）
1、外观的测定
目测。
2、纯度的测定
纯度测定有水解法、直接法两种方法，其中水解法为仲裁法。
2.1 水解法
2.1.1 原理
六次甲基四胺与强酸水溶液在加热时水解，放出甲醛气体同时生成铵盐，过量的酸用标准碱溶液反滴定。
2.1.2 试剂和溶液
硫酸溶液：c(1/2H2SO4)约为0.5mol/L；氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝0.5mol/L标准溶液；甲基红溶液：1g/L的95%乙醇溶液。
2.1.3 测定步骤
称取0.5g试样（称准至0.0002g）置于300ml烧杯中，用移液管移取50ml硫酸标准溶液，并于沸水浴上加热。在近干时，用少量蒸馏水沿杯壁吹洗，蒸至甲醛气味消失，冷却后加蒸馏水50ml。结晶溶解后，加甲基红指示剂二滴，用氢氧化钠标准溶液滴定过量的硫酸，至橙色为终点：同时进行空白试验。
2.1.4 计算
六次甲基四胺纯度X1（%）按式（1）计算：
X1＝[（V0－V1）c*0.03505]/m*100 （1）
式中 V0——空白试验消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
V1——滴定过量硫酸消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
0.03505——1/4六次甲基四胺毫摩尔的质量，g；
m——试样的质量，g。
2.1.5 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.20%，取其算术平均值为测定结果。
2.2 直接法
2.2.1 原理
用强酸滴定弱碱时，终点不明显，在浓盐（6mol/L以上）存在下，提高了氢离子活度系数，因而可用标准酸溶液直接滴定六次甲基四胺。达到终点时，pH产生突变。
2.2.2 试剂和溶液
硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)＝0.1mol/L；氯化钠；甲基黄溶液：1g/L的95%乙醇溶液；次甲基蓝溶液：1g/L的95%乙醇溶液；混合指示剂：甲基黄：次甲基蓝为2.5:1（V/V）。
2.2.3 测定步骤
称取0.5g试样（称准至0.0002g）置于100ml锥形瓶中，加入15g氯化钠（称准至0.1g），加2-3滴混合指示剂，用硫酸标准溶液滴定至淡桃红色为终点。
2.2.4 计算
六次甲基四胺纯度X2（%）按式（2）计算：
X2＝(cV*0.14019)/m*100 （2）
式中 c——硫酸标准溶液的浓度，mol/L；
V——滴定消耗硫酸标准溶液的体积，ml；
0.14019——每毫摩尔六次甲基四胺的质量，g；
m——试样的质量，g。
2.2.5 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.20%，取其算术平均值为测定结果。
3、水分的测定
3.1 卡尔.费休法（仲裁法）
按GB6283进行测定。称样量以能精密地读出滴定用去卡尔.费试剂的量为原则。
3.2 无吡啶卡尔.费休试剂测水方法
无吡啶卡尔.费休试剂配制方法：
置63g碘于干燥的1L带塞的棕色玻璃瓶中，加入600ml甲醇，再加25g已在150℃干燥至恒重的无水碘化钠及85g已在150℃干燥至恒重的无水乙酸钠，塞上瓶塞，振荡至碘及其盐类全部溶解（溶液甲）。
通二氧化硫于用冰水冷却的甲醇中，使1L含苞欲放256g(4mol/L)二氧化硫（溶液乙）。
加90ml溶液乙（含二氧化硫23g）或直接通23g干燥二氧化硫气体于溶液甲中，再用甲醇稀释至1L，混匀。置于暗处备用。
其余按GB6283规定进行。
3.3 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.05%，取其算术平均值为测定结果。
4、灰分的测定
按GB7531方法进行测定。
4.1 试验条件
试样量：5g（称准至0.0002g）；炭化后的灼烧温度：750±25℃。
4.2 允许误差
两次测定结果的差值不大于0.01%，取其算术平均值为测定结果。
5、水溶液外观的测定（略）
6、重金属含量的测定（略）
7、氯化物含量的测定（略）
8、硫酸盐含量的测定（略）
9、铵盐的测定（略）